La Biblioteca possiede circa 1.800 edizioni pubblicate anteriormente al 1831, poco più della metà delle quali fa parte dei fondi librari sotto elencati, mentre il resto proviene da acquisti presso librerie antiquarie. Il contenuto delle antiche edizioni è riconducibile alle materie economiche in senso lato: agricoltura, commercio, dissertazioni sull’usura, demografia, numismatica e legislazione commerciale e fiscale. Non mancano tuttavia opere a carattere più generale (storico, enciclopedico, morale), nonché rare e pregevoli edizioni di letteratura classica e moderna.
La Biblioteca conserva fondi librari appartenuti a personalità del mondo economico, politico e giuridico, cui si affiancano raccolte omogenee che testimoniano particolari interessi sviluppati nel tempo all’interno dell’Istituto.